對(duì)于硫酸法鈦白粉企業(yè)而言，廢水處理是難點(diǎn)之一。圖為河南佰利聯(lián)化學(xué)股份有限公司的鈦白水處理曝氣池。（焦春麗 攝）

    目前，全球鈦白粉產(chǎn)值約110億美元，是僅次于合成氨、磷酸的第三大無機(jī)化工產(chǎn)品。許多國(guó)家都將鈦白粉列為影響國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的關(guān)鍵化學(xué)品，人均鈦白粉消費(fèi)量也被看作反映一個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平的重要指標(biāo)。2000年以來，中國(guó)鈦白粉行業(yè)快速發(fā)展，年產(chǎn)能由34萬噸增長(zhǎng)到目前的180萬噸，已成為僅次于美國(guó)的世界第二大鈦白粉生產(chǎn)國(guó)。

　　但是，有個(gè)問題卻不容忽視——中國(guó)鈦白粉生產(chǎn)工藝基本是硫酸法，生產(chǎn)過程中要排放大量的廢硫酸、酸性廢水、廢渣和廢氣，許多生產(chǎn)廠家污染嚴(yán)重，環(huán)保問題突出。2005年以來，硫酸法鈦白粉先后被國(guó)家列入產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的限制類目錄、進(jìn)口加工貿(mào)易禁止類目錄、“雙高”（高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)）產(chǎn)品名錄等環(huán)保黑名單，全行業(yè)面臨著極大的環(huán)保壓力。

　　那么，硫酸法鈦白粉的環(huán)保困境能否突破？該行業(yè)出路何在？最近，環(huán)保部委托有關(guān)專家對(duì)此進(jìn)行了專題調(diào)研。記者也對(duì)此進(jìn)行了采訪。
　　
　　
　　行業(yè)存在四大環(huán)保難題
　　
　　
　　專家調(diào)研組負(fù)責(zé)人劉漢杰告訴記者，雖然近年來我國(guó)鈦白粉行業(yè)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但該行業(yè)存在的環(huán)境污染問題和潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)確實(shí)不容忽視。具體來說，主要表現(xiàn)在以下方面。

　　一是廠點(diǎn)多、規(guī)模小，重污染產(chǎn)能所占比重過大。統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，全球現(xiàn)有鈦白粉生產(chǎn)廠約100家，其中中國(guó)就有63家，這還不包括中國(guó)正在建設(shè)和籌建的企業(yè)。中國(guó)企業(yè)數(shù)雖占全球的60%以上，而產(chǎn)量只占全球的20%左右。世界其他國(guó)家單廠平均年產(chǎn)能為6萬～8萬噸，而我國(guó)僅為2.27萬噸。而且國(guó)內(nèi)大多采用傳統(tǒng)硫酸法工藝生產(chǎn)鈦白粉，污染嚴(yán)重，治理成本高昂。據(jù)調(diào)查，我國(guó)現(xiàn)有的180萬噸鈦白粉產(chǎn)能中，采用“三廢”排放低的氯化法生產(chǎn)的僅有3萬噸，比重不到2%；而全球其他地區(qū)的氯化法鈦白粉產(chǎn)量比重達(dá)到76%以上。

　　二是單位產(chǎn)品排污量大，資源、能源消耗高。采用傳統(tǒng)的硫酸法生產(chǎn)鈦白粉，生產(chǎn)每噸鈦白粉消耗新鮮水100～150噸，綜合能耗約1.6噸標(biāo)煤，同時(shí)約產(chǎn)生濃度20%的廢硫酸8噸、酸性廢水100噸、廢渣8噸，以及含二氧化硫、酸霧和粉塵的廢氣2.5萬立方米。以可比口徑計(jì)算，國(guó)內(nèi)鈦白粉行業(yè)每萬元產(chǎn)值的工業(yè)廢水排放量、廢氣排放量、二氧化硫排放量，分別是化工行業(yè)平均水平的3.85、1.03、2.13倍，是全部工業(yè)行業(yè)相應(yīng)指標(biāo)的3～8倍。由于排污量大，國(guó)內(nèi)鈦白粉行業(yè)污染事故頻現(xiàn)，引發(fā)群眾與廠家的矛盾，甚至造成跨省糾紛，有的污染事件還被列為全國(guó)十大環(huán)境違法案件。

　　三是“三廢”治理難度不大，但治理費(fèi)用高。鈦白粉生產(chǎn)所產(chǎn)生的廢氣主要是酸霧和粉塵等，采用噴淋洗滌處理和重力沉降等措施即可有效處理；其產(chǎn)生的廢渣可采用填埋、中和等技術(shù)處理；七水硫酸亞鐵、廢酸、石膏渣等可以回收作產(chǎn)品或綜合利用。盡管鈦白粉生產(chǎn)產(chǎn)生的“三廢”治理難度不大，但由于處理量大，治理費(fèi)用較高。據(jù)了解，傳統(tǒng)硫酸法污染物的治理成本高達(dá)噸產(chǎn)品1900元，而氯化法治理成本僅為噸產(chǎn)品800元。由于硫酸法生產(chǎn)的鈦白粉檔次不高、售價(jià)較低，其“三廢”治理成本已接近生產(chǎn)利潤(rùn)。

　　四是國(guó)內(nèi)低水平重復(fù)建設(shè)仍在迅速擴(kuò)張，未來因產(chǎn)能過剩而導(dǎo)致的環(huán)境污染可能性增加。據(jù)調(diào)查，目前國(guó)內(nèi)在建、擬建的鈦白粉產(chǎn)能分別達(dá)到128萬噸/年、160萬噸/年。其中，擬采用氯化法的只有20%左右，如果考慮知識(shí)產(chǎn)權(quán)糾紛、鈦原料不配套等風(fēng)險(xiǎn)，這一比例還得下降。預(yù)計(jì)到2015年，我國(guó)鈦白粉總產(chǎn)能可達(dá)到468萬噸，接近2009年全球鈦白粉的總產(chǎn)量500萬噸。如果屆時(shí)宏觀形勢(shì)發(fā)生變化，諸如國(guó)家控制私人小汽車擁有量、進(jìn)行房地產(chǎn)政策調(diào)整等，導(dǎo)致鈦白粉終端消費(fèi)市場(chǎng)萎縮，那么由于行業(yè)污染治理費(fèi)用高，產(chǎn)能過剩導(dǎo)致的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)就有可能轉(zhuǎn)變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)的環(huán)境污染。
　　
 

為了提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力，近年來，不少鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)都在優(yōu)化工藝流程、減少綜合能耗。圖為攀鋼鈦白粉廠工作人員正在利用新工藝技術(shù)進(jìn)行高壓水流卸片。 （劉峰 攝） 

 

　　企業(yè)努力實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)　　
　　

　　在這次調(diào)研中專家們發(fā)現(xiàn)，國(guó)內(nèi)一些企業(yè)在解決硫酸法鈦白粉的環(huán)保問題上，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了可喜的突破。其中，河南佰利聯(lián)化學(xué)股份有限公司采用循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念，對(duì)傳統(tǒng)硫酸法工藝進(jìn)行了系統(tǒng)的改進(jìn)和改造，開發(fā)了硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝，使硫酸法鈦白粉生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)了脫胎換骨的創(chuàng)新。

　　據(jù)了解，佰利聯(lián)公司從2004年就開始了對(duì)傳統(tǒng)硫酸法改造的探索之路。他們先后實(shí)施了30多項(xiàng)技術(shù)改造措施，終于形成具有自主創(chuàng)新技術(shù)的硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝。目前，該企業(yè)建成了60萬噸/年硫酸、12萬噸/年鈦白粉、2萬噸/年一水硫酸亞鐵、1萬噸/年氧化鐵黑、6000千克/年氧化鈧等聯(lián)產(chǎn)裝置。

　　佰利聯(lián)公司常務(wù)副總經(jīng)理、總工程師楊民樂告訴記者，公司硫酸與鈦白粉聯(lián)產(chǎn)實(shí)現(xiàn)了硫酸生產(chǎn)的低溫余熱利用；利用七水硫酸亞鐵生產(chǎn)一水硫酸亞鐵，母液生產(chǎn)氧化鐵黑；氧化鐵黑生產(chǎn)排出的堿性廢水用于酸解殘?jiān)∵x鈦礦技術(shù)。同時(shí)，該企業(yè)實(shí)現(xiàn)了傳統(tǒng)硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝的多項(xiàng)技術(shù)改進(jìn)和創(chuàng)新，如酸解殘?jiān)∵x鈦礦回用技術(shù)、真空噴射制冷與余熱溴化鋰制冷技術(shù)聯(lián)合用于結(jié)晶工序生產(chǎn)、偏鈦酸煅燒預(yù)干燥技術(shù)及分散劑復(fù)配技術(shù)等。在開發(fā)聯(lián)產(chǎn)法清潔生產(chǎn)工藝的過程中，該公司共獲得發(fā)明專利授權(quán)3項(xiàng)，實(shí)用新型專利授權(quán)13項(xiàng)。此外，公司生產(chǎn)的氧化鐵黑產(chǎn)品質(zhì)量已高于引進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量。

　　通過改造，佰利聯(lián)公司還達(dá)成了廢物和副產(chǎn)物的綜合利用、余熱利用、廢水的循環(huán)使用，較好實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)的目標(biāo)和發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的理念。與傳統(tǒng)硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝相比，該企業(yè)噸鈦白粉綜合能耗由2.19噸標(biāo)準(zhǔn)煤降低到1.23噸標(biāo)準(zhǔn)煤；噸鈦白粉廢水排放量由100噸以上降低到60噸以下；原料中的硫、鐵、鈦、鈧資源均得到了合理的回收利用，鈦總收率由不足82%提高到87%以上；產(chǎn)品品種由單一品種增加到10多種；產(chǎn)品質(zhì)量各項(xiàng)指標(biāo)不斷提高，能耗下降40%左右、水耗下降35%、電耗下降13%、天然氣消耗下降10%以上，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

　　記者了解到，除了河南佰利聯(lián)公司之外，四川龍蟒集團(tuán)、武漢方圓公司等也對(duì)硫酸法鈦白粉工藝進(jìn)行了清潔生產(chǎn)技術(shù)改造。

　　四川龍蟒集團(tuán)根據(jù)磷化工生產(chǎn)中的噴霧濃縮磷酸工藝，開發(fā)了噴霧濃縮處理廢酸技術(shù)。其工藝流程為鈦白粉廢酸通過噴霧濃縮塔一次濃縮至45％后，用于和磷礦反應(yīng)生產(chǎn)磷酸，最后生成磷肥。進(jìn)入噴霧濃縮塔的燃?xì)鉃槿济簝艋矚狻㈠仩t高溫尾氣、天然氣或燃油燃燒產(chǎn)生的高溫尾氣。該工藝簡(jiǎn)化了廢酸濃縮工藝流程，取消了換熱器等設(shè)備，可以利用鍋爐尾氣余熱來降低濃縮成本。

 
　　武漢方圓公司經(jīng)過多年努力，采用廢酸煙氣—蒸汽二級(jí)濃縮工藝，建設(shè)了8000噸/年鈦白粉廢酸回收裝置，實(shí)現(xiàn)了廢酸的濃縮回用。該工業(yè)裝置經(jīng)過連續(xù)運(yùn)行，證明工藝技術(shù)先進(jìn)、裝置設(shè)計(jì)及設(shè)備選擇合理、運(yùn)行穩(wěn)定，廢硫酸全部回用，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益140萬元。該公司同時(shí)對(duì)鈦石膏開展了綜合利用，鈦石膏渣減少25％以上，稀酸性廢水中和處理后以中性水達(dá)標(biāo)排放，外排尾氣煙塵濃度、林格曼黑度等指標(biāo)均達(dá)到功能區(qū)排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　廢酸是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)排放的最主要廢液。記者通過調(diào)查了解到，國(guó)內(nèi)有一些企業(yè)通過不斷研發(fā)，最終找到了妥善的再利用處理辦法。他們一是將廢酸直接返回鈦白粉生產(chǎn)的酸解系統(tǒng)，替代商品硫酸；二是用于中和電石泥，解決了區(qū)域內(nèi)廢渣處理問題；三是廢酸濃縮再利用，生產(chǎn)硫酸產(chǎn)品；四是從廢酸中提取貴重金屬，提高經(jīng)濟(jì)效益。比如，佰利聯(lián)公司就與湖南稀土有限公司合作，從廢酸中提取稀土氧化鈧。該項(xiàng)目于2011年實(shí)施，現(xiàn)已生產(chǎn)出合格的氧化鈧產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)了變廢為寶。目前在國(guó)際市場(chǎng)上，純氧化鈧要賣到每克3000元，比黃金還貴10倍以上。
　　
　　
　　出路在于發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)
　　
　　
　　目前，歐美發(fā)達(dá)國(guó)家生產(chǎn)鈦白粉基本都是采用氯化法，該方法技術(shù)先進(jìn)，“三廢”排放量少。那么，中國(guó)為何不搞氯化法鈦白粉？劉漢杰告訴記者：“搞了，難度太大。技術(shù)進(jìn)口吧，國(guó)外公司搞技術(shù)封鎖，死活不賣；自己開發(fā)吧，國(guó)內(nèi)一家有實(shí)力的公司開發(fā)了20多年，只搞了一套年產(chǎn)1.5萬噸的小裝置投產(chǎn)，技術(shù)還不能與國(guó)外裝置匹敵。”

　　記者了解到，由于氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù)難度大，關(guān)鍵設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜，要求使用耐高溫、耐腐蝕、抗氧化的特殊材料，研究開發(fā)形成商業(yè)化生產(chǎn)需巨額投資等原因，該技術(shù)一直被少數(shù)幾家歐美公司所壟斷。中國(guó)要發(fā)展氯化法鈦白粉，面臨幾道難以逾越的難關(guān)。

　　一是關(guān)鍵設(shè)備方面，國(guó)外裝置單套產(chǎn)能可達(dá)十幾萬噸，中國(guó)只有一套1.5萬噸的氯化法鈦白粉裝置正式投入生產(chǎn)。國(guó)外裝置的氯化爐均為沸騰氯化爐；國(guó)內(nèi)開發(fā)的爐子是熔鹽氯化爐，雖然能適應(yīng)國(guó)內(nèi)鈦資源，但熔鹽廢渣的處理和設(shè)備的大型化問題仍難以攻克。

　　二是鈦資源方面，國(guó)內(nèi)的鈦礦鈣鎂含量高，在生產(chǎn)中不能脫除，鈦白粉質(zhì)量上不去。若全靠進(jìn)口國(guó)外的鈣鎂含量在1%以下的高鈦渣作原料，在經(jīng)濟(jì)上又不具備競(jìng)爭(zhēng)力。即使是國(guó)外鈦白粉巨頭，也不敢進(jìn)口高鈦渣在中國(guó)上馬氯化法鈦白粉項(xiàng)目。人們也許記得，幾年前國(guó)外一家化工巨頭曾計(jì)劃用低品位鈦礦在山東建氯化法裝置，但因放射性廢渣污染問題而卡殼。

　　專家認(rèn)為，雖然以氯化法逐步取代硫酸法是鈦白粉行業(yè)今后的發(fā)展方向，但在發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)我國(guó)嚴(yán)格封鎖氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù)的情況下，目前氯化法仍存在一定的技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)和鈦資源風(fēng)險(xiǎn)，大規(guī)模取代的時(shí)機(jī)尚不夠成熟。而近年國(guó)內(nèi)鈦白粉市場(chǎng)需求呈快速增長(zhǎng)趨勢(shì)，從2000年到2009年，國(guó)內(nèi)鈦白粉市場(chǎng)消費(fèi)量從37.6萬噸增長(zhǎng)到115萬噸，增長(zhǎng)了約兩倍。預(yù)計(jì)今后一段時(shí)間，國(guó)內(nèi)鈦白粉的市場(chǎng)需求量仍將保持每年10%以上的增長(zhǎng)率。因此，在國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的硫酸法鈦白粉產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)上，推廣硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)技術(shù)，發(fā)展循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈，進(jìn)行“三廢”綜合利用，突破硫酸法鈦白粉生產(chǎn)的環(huán)保困境，實(shí)現(xiàn)中國(guó)硫酸法鈦白粉產(chǎn)業(yè)的改造升級(jí)，是一項(xiàng)切合實(shí)際、經(jīng)濟(jì)可行的辦法。

　　專家調(diào)研組建議，國(guó)家應(yīng)調(diào)整現(xiàn)有的鈦白粉產(chǎn)業(yè)政策，從目前對(duì)硫酸法鈦白粉一概淘汰的政策，調(diào)整為把聯(lián)產(chǎn)法清潔生產(chǎn)工藝與傳統(tǒng)的硫酸法鈦白粉工藝區(qū)別開來，鼓勵(lì)聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝做大做強(qiáng)，淘汰傳統(tǒng)硫酸法重污染生產(chǎn)工藝。此外，政策應(yīng)重點(diǎn)發(fā)展產(chǎn)能大于10萬噸/年的能做到清潔生產(chǎn)的企業(yè)，淘汰產(chǎn)能小于3萬噸/年的鈦白粉企業(yè)。

　　記者獲悉，目前環(huán)保部計(jì)劃采納鈦白粉專家調(diào)研組的建議，把聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉從“雙高”產(chǎn)品黑名單中取消。隨著聯(lián)產(chǎn)法工藝在全行業(yè)推廣，中國(guó)鈦白粉行業(yè)將會(huì)以一個(gè)嶄新的清潔生產(chǎn)面貌呈現(xiàn)在世人面前。

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)的專家們正在對(duì)硫酸法鈦白粉企業(yè)進(jìn)行調(diào)研。（趙雷 攝）